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锂离子电池常见的安全标准有哪些?

锂离子电池 (LIB) 是复杂的电化学和机械系统,是数十个国际安全标准的主题。在此常见问题解答中,我们将讨论 LIB 安全的关键环境方面,回顾锂离子电池常见的安全标准,并考虑使用定制电池测试室来保障测试人员的安全。

许多LIB的安全问题是因为这些设备对电压和温度敏感。图1展示了 Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2 (NCM) 电池的行为。在此示例中,电池指定在 -30 至 55°C 的温度范围内运行。

在高于 55°C(至约 80°C)的温度下,电池表现出更好的倍率能力,这是由于更快的电化学反应和快速的离子迁移电解质和电极。在这种情况下,副反应变得严重,导致容量快速衰减。在高于80°C的温度下,电池开始受到损坏,任何高于130°C的温度都会导致电池的组成部分熔化并可能引发火灾。

工作电压和温度是影响锂电池安全性的两个因素

图 1:工作电压和温度是影响锂电池安全性的两个因素。此示例适用于NCM单元。

  低温会导致电池性能不佳并可能造成损坏,但通常不会造成安全隐患。然而,过度充电(过高的电压)会导致阴极分解和电解液氧化,这是一个安全问题。过放电(电压过低)会导致阳极上的固体电解质界面 (SEI) 分解,并可能导致铜箔氧化,进一步损坏电池。

除了与电压和温度相关的操作和环境问题外,机械损坏还可能导致LIB出现安全问题。鉴于这些担忧,LIB的安全标准也同样广泛。

锂离子电池常见的五个安全标准是:

1、IEC62133

2、UN/DOT38.3

3、IEC62619

4、UL1642

5、UL2580

IEC62133是锂离子电池和电池的安全测试标准,是测试含有碱性或非酸性电解质的二次电池和电池的安全要求。它用于测试便携式电子产品和其他应用中使用的 LIB。IEC 62133 解决了可能威胁消费者和环境的化学和电气危害以及振动和冲击等机械问题。

UN/DOT38.3(也称为 T1-T8 测试和 UN ST/SG/AC.10/11/Rev. 5)涵盖所有 LIB、锂金属电池和电池的运输安全测试。测试标准包括八项测试 (T1 – T8),均侧重于特定的运输危险。UN/DOT 38.3 是一个自我认证标准,不需要独立的第三方测试,但使用第三方测试实验室是常见的,以减少发生事故时的诉 讼风险。

锂电池的几个公用包装及安全运输标准(表1),如:

1、UN3090锂金属电池,作为组件运输

2、UN3480,LIB,作为组件运输

3、UN3091,在设备中运输或与设备一起包装的锂金属电池

4、UN3481,LIB在设备中运输或与设备一起包装。

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图片锂电池的几个公用包装及安全运输标准

表1:许多类型的锂电池被认为是危险材料,在运输时需要特殊处理。

  IEC62619涵盖了二次锂电池和电池组的安全标准,规定了LIB 在电子和其他工业应用中的安全应用要求。IEC 62619标准测试要求适用于静止和动力应用。

固定应用包括电信、不间断电源 (UPS)、电能存储系统、公用事业开关、应急电源和类似应用。动力应用包括叉车、高尔夫球车、自动引导车辆 (AGV)、铁路和船舶——不包括公路车辆。

UL1642是锂电池安全的UL标准,规定了在电子产品中用作电源的一次和二次锂电池的标准要求。

UL1642涵盖:

1、技术人员可更换的锂电池,含有5.0克(0.18 盎司)或更少的金属锂。锂含量超过5.0克的电池将根据其是否符合要求(如适用)进行判断,并进行额外的测试和检查,以确定电池是否可用于其预期用途。

2、用户可更换的锂电池,每个电化学电池中金属锂含量不超过4.0克(0.13 盎司),金属锂含量不超过1.0 克(0.04 盎司)。超过4.0克的电池或超过1.0克锂的电池需要进一步检查和测试,以确定电池或电池是否可以用于其预期用途。

UL1642不涵盖因摄入锂电池而导致的毒性风险,或因电池损坏或切开而导致接触金属锂的风险。

UL2580x是UL电动汽车电池安全标准,由多项测试组成,包括: 

大电流电池短路:在充满电的样品上运行。使用≤ 20mΩ 的总电路电阻将样品短路。火花点火检测样品中存在可燃浓度的气体,并且没有爆炸或火灾的迹象。此外,蒸汽不会通过指定的通风口或系统排放到外部。不会有外壳破裂或可观察到的电解液泄漏迹象。如果 LIB 在短路测试后仍可运行,则它将按照制造商的规范进行充电和放电循环。可以对子组件而不是整个电能存储组件 (EESA) 执行短路测试。

电池挤压:在充满电的样品上运行并模拟车辆碰撞对 EESA 完整性的影响。与短路测试一样,火花点火检测样品内是否存在可燃浓度的气体,并且不会有爆炸或火灾的迹象。不会释放有毒气体。

电池单元挤压(垂直):在充满电的样品上运行。挤压试验中施加的力必须限制在电池重量的 1000 倍。与压碎测试一样,火花点火检测样品内是否存在可燃浓度的气体,并且不会有爆炸或火灾的迹象。不会释放有毒气体。

LIB测试室

全测试 LIB 本质上是一种危险活动。由于深度放电、短路、高温和不同类型的机械滥用,很可能会发生脱气、火灾或爆炸。

已经开发了专门设计的 LIB 测试和存储室,以减轻对人员造成伤害的可能性。一个例子是一个步入式的 90 分钟防火室,具有内部和外部防火保护,可用作测试室或存储 LIB(图 2)。

旨在保护人员和环境的功能包括: 

a、屋顶有减压表面,以在发生事故时平衡内部和外部压力。

b、用于快速抽取有害或易爆气体的高性能通风。

c、注入惰性气体以帮助控制危险反应或火灾的能力。

d、火灾传感器,用于警告发展中的火灾和集成灭火装置。

e、额外的气体传感器用于识别除气,并根据需要放置更多传感器和信号继电器的位置。

总之,锂离子电池中的锂金属含量意味着它们对电池供电系统的用户构成潜在危害。LIB安全隐患包括放电过深、短路、高温和机械滥用。锂离子电池有几十个国际安全标准和设计要求。本文介绍的锂离子电池五个常见的安全标准,以及指定 LIB 测试室时的一些基本注意事项。

锂离子电池常见的安全标准有哪些?

我们常听到的三元锂电池和铁锂电池,其实是根据锂电池的正极活性材料来命名的。本文将介绍六种常见的锂电池类型,并详细对比它们的主要性能参数。请注意,不同技术路线的电芯参数可能有所不同,但本文所提供的参数数据是当前行业的一般水平。这六种锂电池包括:钴酸锂(LiCoO2)、锰酸锂(LiMn2O4)、镍钴锰酸锂(LiNiMnCoO2或NMC)、镍钴铝酸锂(LiNiCoAlO2或称NCA)、磷酸铁锂(LiFePO4)以及钛酸锂(Li4Ti5O12)。

【锂电池分类与性能】

【钴酸锂 (LiCoO2)】

钴酸锂因其高比能量而常用于手机和笔记本电脑,虽然具有高比能量,但存在寿命短和成本高的问题。钴酸锂电池的构造包括氧化钴阴极和石墨碳阳极,阴极采用分层结构设计。在电池放电过程中,锂离子会从阳极迁移至阴极,而充电时则相反。其结构形式如图1所示。

值得注意的是,钴酸锂的循环寿命主要受到固体电解质界面(SEI)的影响。随着SEI膜的逐渐增厚,以及在快速充电或低温充电过程中出现的阳极镀锂问题,都会对电池的寿命产生不利影响。

为了应对这些问题,新的材料体系通过增加镍、锰和/或铝的含量,旨在提高钴酸锂的寿命、负载能力并降低成本。

在使用钴酸锂电池时,需要特别留意避免以高于其容量的电流进行充电和放电。例如,一个容量为2,400mAh的18650电池,其充电和放电电流应控制在2,400mA以内。强制进行快速充电或施加过高的负载,可能会导致电池过热和超负荷运行。

此外,钴酸锂电池的性能在多个方面都受到了广泛的关注,包括其具体的能量或容量、功率或提供大电流的能力、安全性、在高低温环境下的表现、寿命以及成本特性等。

然而,随着钴材料的高成本问题日益凸显,以及通过混合其他活性阴极材料带来的显著性能改善,钴酸锂正逐渐被锰酸锂等替代,尤其是NMC和NCA等新型材料。

【锰酸锂 (LiMn2O4)】

锰酸锂因突出的热稳定性和低电阻特性,广泛应用于工具和电动汽车。尖晶石锰酸锂电池首次在1983年的材料研究报告中亮相。其三维尖晶石结构提升了电极离子流动性并确保了电池的安全性。

锰酸锂电池具备低内阻特性,支持快速充电和大电流放电。18650型电芯能在20-30A的电流下持续工作,并控制适度的热量积累。

【镍钴锰酸锂 (NMC)】

NMC因其优异的性能成为电动车理想选择,并以多样的组合满足多种应用需求。NMC电池以其高比能量、良好的比功率以及长的使用寿命著称。

通过精心调配阴极中的镍、锰和钴的比例,如1-1-1或5-3-2的组合,电池制造商能够平衡性能、成本和原材料需求。

新型电解质与添加剂的应用,使得单只电池能够充电至4.4V以上,进而提升了电池的电量。这种电池因其卓越的性能而成为电动车的理想选择。

【镍钴铝酸锂 (NCA)】

NCA展示了高能量及长循环寿命,但其较高的成本和潜在安全问题需关注。NCA电池以其高的比能量和长的使用寿命而著称,适用于电动自行车、医疗设备、电动车、工业领域等。

自1999年以来,这种电池一直被广泛应用于各种领域。其独特的化学稳定性自商业化以来便在市场上占据一席之地。

【磷酸铁锂 (LiFePO4)】

磷酸铁锂应用广泛,以其卓越的安全性和耐久性被用作替代铅酸蓄电池。磷酸锂凭借其出色的电化学性能和低电阻特性,主要通过纳米级磷酸盐阴极材料来实现。其显著优点包括高额定电流、长循环寿命以及优异的热稳定性。

尽管其3.2V的电池标称电压相对较低,这种电池因其高安全性而在多个领域中得到广泛应用。

【钛酸锂 (Li4Ti5O12)】

钛酸锂以出色的低温性能和安全性著称,尽管成本较高。LTO(常指Li4Ti5O12)零应变特性使其在快速充电和低温充电时无SEI膜形成和锂电镀现象,从而提供了优于传统钴掺混的Li-离子与石墨阳极的充放电性能。

钛酸锂电池的应用广泛,包括UPS、电动动力总成(如三菱i-MiEV和本田飞度EV),以及太阳能路灯等领域。

不同电池体系的比能比较突显了钛酸锂在安全性、低温性能以及寿命方面的卓越表现。尽管锂铝(NCA)系统在容量储存上具有显著优势,但其应用场景受限。就比功率和热稳定性而言,锰酸锂(LMO)和磷酸锂(LFP)表现更为优异。而钛酸锂(LTO)虽然容量较低,且价格相对较高,但安全性极高,被誉为最安全的锂离子电池。

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