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六种锂电池详细对比:从钴酸锂到钛酸锂

我们常听到的三元锂电池和铁锂电池,其实是根据锂电池的正极活性材料来命名的。本文将介绍六种常见的锂电池类型,并详细对比它们的主要性能参数。请注意,不同技术路线的电芯参数可能有所不同,但本文所提供的参数数据是当前行业的一般水平。这六种锂电池包括:钴酸锂(LiCoO2)、锰酸锂(LiMn2O4)、镍钴锰酸锂(LiNiMnCoO2或NMC)、镍钴铝酸锂(LiNiCoAlO2或称NCA)、磷酸铁锂(LiFePO4)以及钛酸锂(Li4Ti5O12)。

【锂电池分类与性能】

【钴酸锂 (LiCoO2)】

钴酸锂因其高比能量而常用于手机和笔记本电脑,虽然具有高比能量,但存在寿命短和成本高的问题。钴酸锂电池的构造包括氧化钴阴极和石墨碳阳极,阴极采用分层结构设计。在电池放电过程中,锂离子会从阳极迁移至阴极,而充电时则相反。其结构形式如图1所示。

值得注意的是,钴酸锂的循环寿命主要受到固体电解质界面(SEI)的影响。随着SEI膜的逐渐增厚,以及在快速充电或低温充电过程中出现的阳极镀锂问题,都会对电池的寿命产生不利影响。

为了应对这些问题,新的材料体系通过增加镍、锰和/或铝的含量,旨在提高钴酸锂的寿命、负载能力并降低成本。

在使用钴酸锂电池时,需要特别留意避免以高于其容量的电流进行充电和放电。例如,一个容量为2,400mAh的18650电池,其充电和放电电流应控制在2,400mA以内。强制进行快速充电或施加过高的负载,可能会导致电池过热和超负荷运行。

此外,钴酸锂电池的性能在多个方面都受到了广泛的关注,包括其具体的能量或容量、功率或提供大电流的能力、安全性、在高低温环境下的表现、寿命以及成本特性等。

然而,随着钴材料的高成本问题日益凸显,以及通过混合其他活性阴极材料带来的显著性能改善,钴酸锂正逐渐被锰酸锂等替代,尤其是NMC和NCA等新型材料。

【锰酸锂 (LiMn2O4)】

锰酸锂因突出的热稳定性和低电阻特性,广泛应用于工具和电动汽车。尖晶石锰酸锂电池首次在1983年的材料研究报告中亮相。其三维尖晶石结构提升了电极离子流动性并确保了电池的安全性。

锰酸锂电池具备低内阻特性,支持快速充电和大电流放电。18650型电芯能在20-30A的电流下持续工作,并控制适度的热量积累。

【镍钴锰酸锂 (NMC)】

NMC因其优异的性能成为电动车理想选择,并以多样的组合满足多种应用需求。NMC电池以其高比能量、良好的比功率以及长的使用寿命著称。

通过精心调配阴极中的镍、锰和钴的比例,如1-1-1或5-3-2的组合,电池制造商能够平衡性能、成本和原材料需求。

新型电解质与添加剂的应用,使得单只电池能够充电至4.4V以上,进而提升了电池的电量。这种电池因其卓越的性能而成为电动车的理想选择。

【镍钴铝酸锂 (NCA)】

NCA展示了高能量及长循环寿命,但其较高的成本和潜在安全问题需关注。NCA电池以其高的比能量和长的使用寿命而著称,适用于电动自行车、医疗设备、电动车、工业领域等。

自1999年以来,这种电池一直被广泛应用于各种领域。其独特的化学稳定性自商业化以来便在市场上占据一席之地。

【磷酸铁锂 (LiFePO4)】

磷酸铁锂应用广泛,以其卓越的安全性和耐久性被用作替代铅酸蓄电池。磷酸锂凭借其出色的电化学性能和低电阻特性,主要通过纳米级磷酸盐阴极材料来实现。其显著优点包括高额定电流、长循环寿命以及优异的热稳定性。

尽管其3.2V的电池标称电压相对较低,这种电池因其高安全性而在多个领域中得到广泛应用。

【钛酸锂 (Li4Ti5O12)】

钛酸锂以出色的低温性能和安全性著称,尽管成本较高。LTO(常指Li4Ti5O12)零应变特性使其在快速充电和低温充电时无SEI膜形成和锂电镀现象,从而提供了优于传统钴掺混的Li-离子与石墨阳极的充放电性能。

钛酸锂电池的应用广泛,包括UPS、电动动力总成(如三菱i-MiEV和本田飞度EV),以及太阳能路灯等领域。

不同电池体系的比能比较突显了钛酸锂在安全性、低温性能以及寿命方面的卓越表现。尽管锂铝(NCA)系统在容量储存上具有显著优势,但其应用场景受限。就比功率和热稳定性而言,锰酸锂(LMO)和磷酸锂(LFP)表现更为优异。而钛酸锂(LTO)虽然容量较低,且价格相对较高,但安全性极高,被誉为最安全的锂离子电池。

六种锂电池详细对比:从钴酸锂到钛酸锂

当前主流锂电池使用液态电解质,这存在起火等安全隐患,且特定体积内能够储存的能量有限。但能解决这些问题的下一代固态锂电池仍存在很多尚未攻克的难题。八月二十一日,优秀学术期刊《Matter》刊登我国科学技术大学的马骋教授和他的合作者最新成果,他们提出来一种新策略,可以有效解决下一代固态锂电池中电极材料和固态电解质接触差这一关键问题,合成出的固态复合物电极展现出优异的容量和倍率性能。

用固态电解质替换传统锂电池中的有机液态电解质可以极大缓解安全问题,且有望突破能量密度的”玻璃天花板”。然而,主流电极材料也是固态物质。由于两种固态物质之间的接触几乎不可能像固-液接触那样充分,目前使用固态电解质的电池难以实现良好的电极-电解质接触,电池整体性能也并不令人满意。

“固态电池的电极-电解质接触问题就像木桶的短板。”马骋教授说,”近年来研究者们已经研发出多种性能优异的电极和固态电解质,但因为两者间难以实现良好的接触,锂离子的传输效率受到很大限制。”

马骋团队及其合作者的方法有望解决这个难题。通过对一种经典钙钛矿结构的固态电解质中的杂质相进行原子级观测,虽然杂质和固态电解质结构迥异,研究者却观察到他们的原子在界面处能以相互外延的形式排布。经过一系列细致的结构和化学分析,研究者发现这一杂质相和高容量的富锂层状物电极结构相同。换言之,上述经典固态电解质能够以一种高性能正极的原子结构为模板进行结晶,从而在原子尺度形成紧密的界面。

相比于通常使用的冷压方法,新方法可以在原子尺度实现固态电解质和电极的充分、紧密接触。图中原子分辨率的电子显微镜照片直接证实了这一紧密接触。”这是个惊喜。”文章的第一作者,我国科学技术大学的硕士研究生李富振说道,”在材料中存在缺陷本来是一个很平常的现象,平常到了大部分时候会被人忽略的程度。但是,在对它们进行了细致观测以后,我们发现了意料之外的外延行为,正是这一发现启发了我们用于改进固-固接触的策略。”

利用观察结果,研究者将成分和钙钛矿固态电解质相同的非晶粉末在富锂层状物颗粒的表面做成结晶,成功地在新复合物电极中实现两种固态材料间充分、紧密的接触。解决了电极-电解质接触问题,这种固-固复合物电极的倍率性能可以和和固-液复合物电极相媲美。更重要的是,研究者们还发现这种外延的固-固接触可以容忍很大的晶格错配,因此他们提出的策略可适用于多种钙钛矿固态电解质和层状电极。

“这项工作指明了一个值得探索的新方向。”马骋教授说,”将这种原理应用到其他重要材料中也许能开发出更好的电池性能,引出更加有意思的科学问题。我们对此相当期待。”研究团队将沿着这个方向继续探索,并将他们提出的策略应用到其他高容量、高电位的正极中。合作团队包括清华大学的南策文院士团队和美国AmesLaboratory的LinZhou博士等。《Matter》是Cell出版集团下新推出的旗舰学术期刊。

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